Bei N, O, F sind die Valenzelektronen 2s und 2p konfiguriert, bei P,S,Cl 3s und 3p. Die Anzahl der Bindungen für mehr als 4 Valenzelektronen (N,O,F) ist 8 - Anzahl an Valenzelektronen.

S, Cl und P besitzen aber 3s und 3p. Diese sind im Grundzustand nicht besetzt, liegen aber energetisch näher an 3 d Orbitale als 2s und 2p. 3d hat 5 mögliche Orbitale. Siehe Link

https://www.ingenieurkurse.de/chemietechnik-anorganische-chemie/elemente-des-periodensystems/orbitalmodell/nebenquantenzahlen/magnetquantenzahl-spinquantenzahl.html

Dadurch kann Cl z.B. Perchlorsäure bilden, aber es gibt keine dazu analoge Perfluorsäure, weil es zu Mischeigenfunktionen kommen kann.

siehe: Struktur und Eigenschaften von Kristallen, H.G.F. Winkler S.90